手性磷酸催化非环状N,N’-缩酮的不对称合成
李敏1,3， 李文哲1,3， 黄敏1,3， 张晓梅1,2*
1. 中国科学院 成都有机化学研究所，四川 成都 610041；2. 西华大学 化学系，四川 成都 610039； 3. 中国科学院大学，北京 100049
Chiral Phosphoric Acid-catalyzed Asymmetric Synthesis of Acyclic N,N'- Ketals
LI Min1,3， LI Wenzhe1,3， HUANG Min1,3， Zhang Xiaomei1,2*
1. Chengdu Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Chengdu 610041, China;2. Department of Chemistry, Xihua University, Chengdu 610039, China;3. University of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100049, China
摘要 手性N,N'-缩酮是药物分子和生物活性化合物最重要的核心结构之一，也是有机合成中重要的催化剂或配体。因此，不对称合成N,N'-缩酮具有重要意义。通过手性磷酸、溶剂、催化剂负载量和投料比的筛选，确定了最佳的反应条件：在手性磷酸的催化下，以1,4-二氧六环作为溶剂，5-氨基异噁唑与β,γ-炔基-α-酮亚胺酯在室温下发生区域选择性的氮杂-曼尼希反应，实现异噁唑的不对称N—H烷基化，以中等至良好的收率（46%~83% yield）和较好的对映选择性（82%~92% ee）合成非环状的N,N'-缩酮。所有产物结构由1H NMR，13C NMR和HR-MS(ESI)确证，绝对构型通过X-射线晶体结构分析确定。
关键词 ：
N ,
N’-缩酮 ,
手性磷酸催化 ,
5-氨基异噁唑 ,
β ,
γ-炔基-α-酮亚胺酯 ,
区域选择性 ,
不对称合成 ,
氮杂-曼尼希反应
收稿日期: 2023-08-22
基金资助: 国家自然科学基金资助项目（21672208）。
通讯作者:
张晓梅，研究员，博士生导师， E-mail: xmzhang@cioc.ac.cn。
作者简介 : 李敏(1996-)，女，汉族，四川宜宾人，博士研究生，主要从事不对称催化研究， E-mail: 845591803@qq.com。
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2024, Vol. 32 
