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2020年 28卷 06期
刊出日期:2020-06-20

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研究论文
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研究简报
综合评述
 
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0 28(6)目录
2020 Vol. 28 (06): 0-0 [摘要] ( 99 ) HTML (1 KB)  PDF (303 KB)  ( 16 )
       研究论文
468

一种二苯乙烯羟胺类化合物的合成及其在糖类检测中的应用研究

一种二苯乙烯羟胺类化合物的合成及其在糖类检测中的应用研究 [J]. 合成化学, 2020,28(06): 468-476')" href="#"> 赵孔娥, 朱芳芳, 马傲, 朱灏, 胡晓松
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20006
4-溴苯丙醇为初始原料,与苯乙烯经Heck反应得化合物2a;化合物2a在邻碘酰基苯甲酸的氧化作用下生成化合物3a;化合物3a在酸性条件下进行肟化反应得化合物4a;化合物4a在酸性条件下被氰基硼氢化钠还原,合成了一种二苯乙烯类羟胺化合物(5a, 20.0%),其结构1H NMR, 13C NMR, IR和LC-MS(ESI)表征。化合物5a的光学性质研究结果表明:激发波长为312 nm,发射波长为357 nm,斯托克斯位移为45 nm,荧光量子产率为0.11。以类似方法合成了氘代标记的化合物5b,化合物5a5b能在温和条件下与聚糖类物质快速发生衍生化反应,得到高强度质谱信号的衍生产物。通过比较“轻”、“重”同位素标记的聚糖衍生物相应的质谱峰强度,可以获得具有相同化学特征的聚糖的相对含量,实现聚糖的定量分析。
2020 Vol. 28 (06): 468-476 [摘要] ( 250 ) HTML (1 KB)  PDF (2135 KB)  ( 184 )
477 新型银锭夜蛾性信息素类似物的合成及初步活性
王留洋, 梅向东, 张智, 翁爱珍, 马好运, 折冬梅, 宁君, 谢爱婷, 穆常青
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.19025
昆虫性信息素具有微量、高效、绿色等优点,利用性信息素防治害虫具有良好的应用前景。但随着对性信息素的研究不断深入,性信息素田间释放速率较快、易分解等问题日益凸显。为提高性信息素对银锭夜蛾的防治效果,以银锭夜蛾性信息素主要成分顺-7-十二碳烯乙酸酯(Z7-12:Ac)为母体结构,通过醇与酰氯或酸酐的反应,合成结构稳定且新颖的6种性信息素类似物,包括顺-7-十二碳烯-2,2-二氟代乙酸酯(Y1),顺-7-十二碳烯-2,2,2-三氟乙酸酯(Y2),顺-7-十二碳烯-2,2,3,3,3-五氟丙酸酯(Y3),顺-7-十二碳烯-2,2,2-三氟甲磺酸酯(Y4),顺-7-十二碳烯-2-溴丙酸酯(Y5),顺-7-十二碳烯-3-甲硫基丙酸酯(Y6),其结构经核磁共振(NMR)和高分辨质谱(HR-MS)表征。室内生物活性研究表明:所有的性信息素类似物在触角电生理试验(EAG)中均表现出一定的生物活性,其中Y1具有较好的剂量-效应关系,在浓度10 μg时EAG直接刺激响应值为2.07 mV。
2020 Vol. 28 (06): 477-482 [摘要] ( 243 ) HTML (1 KB)  PDF (1185 KB)  ( 330 )
483 新型丹皮酚嘧啶类化合物的合成及抗肿瘤活性
辛懋, 庞富华, 黄琳, 周小群, 王萌迪, 李金林, 李芳耀
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.19288
以丹皮酚为原料与1,4-二溴丁烷反应合成中间产物2-(4-溴丁烷氧基)-4-甲氧基苯乙酮(2); 2与嘧啶类化合物反应合成了11新型个丹皮酚嘧啶类化合物(4a~4k),其结构经1H NMR, 13C NMR, IR和MS(ESI)表征。采用MTT法测定目标化合物对HepG2(人肝癌细胞)、MCF-7(人乳腺癌细胞)、HCT-116(人结肠癌细胞)、A549(人肺癌细胞)和LO2人正常肝细胞等5种细胞的抑制活性结果表明:部分化合物表现出一定的抗肿瘤活性,其中6-(2-氟苯基)-5-氰基-4-羟基-2-丹皮酚丁巯基嘧啶(4c)以及6-甲基-4-羟基-2-丹皮酚丁巯基嘧啶(4i)对HCT-116的IC50值分别为(9.22±1.80) μg/mL、 (1.32±0.71) μg/mL,优于阳性对照药顺铂。
2020 Vol. 28 (06): 483-490 [摘要] ( 291 ) HTML (1 KB)  PDF (1079 KB)  ( 222 )
491 新型含2, 4-二氯苯基的1, 2, 4-三唑喹唑啉衍生物的合成及抑菌活性
张贵强, 郭晴晴, 易君明, 赵廷渊, 王梅, 邢林娜
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20073
以2,4-二氯苯甲酸为起始原料,经酯化、肼解、成盐、闭环、缩合反应合成了4-(取代苯次甲亚胺基)-5-(2,4-二氯苯基)-2H-1, 2, 4-三唑-3(4H)-硫酮;以2-氨基-3-甲基苯甲酸为原料,经酰化、胺化和取代反应合成了2-(2-氯乙酰氨基)-N-甲基苯甲酰胺。以1%KOH溶液为溶剂,4-(取代苯次甲亚胺基)-5-(2,4-二氯苯基)- 2H-1,2,4-三唑-3(4H)-硫酮与2-(2-氯乙酰氨基)-3-甲基-N-甲基苯甲酰胺于50℃反应4 h合成了13个未见文献报道的含2, 4-二氯苯基1,2,4-三唑1,3,4-噻二嗪喹唑啉类化合物(9a~9m),收率59%~74%,其结构经1H NMR, 13C NMR, 19F NMR和MS表征。采用浊度法测试目标化合物对柑橘溃疡病菌(Xac)、烟草青枯病菌(Rs)、水稻百叶枯病菌(Xoo)的抑制活性。结果表明:当浓度为50 μg/mL时,部分化合物具有较好的抑菌活性,其中化合物9j和对照药剂噻菌酮和叶枯唑的抑制率相当,对柑橘溃疡病菌的抑制率为56.4%,对水稻百叶枯病菌的抑制率为48.5%,具有进一步优化的潜力。
2020 Vol. 28 (06): 491-499 [摘要] ( 260 ) HTML (1 KB)  PDF (2698 KB)  ( 159 )
       快递论文
500 吲哚衍生物的合成及其海洋防污性能
董苗, 胡玥, 陈俊华, 林强, 杨建新
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20087
以吲哚和酰氯(苯甲酰氯及苯磺酰氯)为原料,合成了7个N-酰基取代吲哚类化合物(a~g),其结构经1H NMR和元素分析确证。研究了化合物对球等鞭金藻、亚心形扁藻和舟形藻以及藤壶幼虫的生长抑制活性。结果表明:当吲哚结构连接电负性较高的基团时,化合物对藻类和藤壶幼虫的生长抑制性较好,其中以连接苯磺酰基化合物的抑制效果最佳。目标化合物对藤壶幼虫12 h和24 h的半致死浓度(LC50)明显低于底物吲哚,其中以苯磺酰基取代的化合物最低。采用目标化合物制备的海洋防污涂料,浅海挂板90 d后,对海洋污损生物的附着表现出明显的抑制作用。
2020 Vol. 28 (06): 500-505 [摘要] ( 224 ) HTML (1 KB)  PDF (1705 KB)  ( 205 )
       研究论文
506 碘催化烯烃双官能团化反应制备β-羟基硫醚
贺云鹏,钮腾飞,倪邦庆
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.19051
室温下,以碘单质为催化剂,以空气为氧化剂,以乙腈水溶液为反应溶剂, 烯烃和硫代磺酸酯反应生成β-羟基硫醚化合物3a~3x3i, 3k, 3r, 3s为新化合物),采用1H NMR13C NMR ,MS(ESI)和元素分析对其结构进行确证。以S-(4-氯苯基)-4-氯硫代苯磺酸酯(1)和苯乙烯(2)的反应为模板,对反应条件进行优化。结果表明:最佳反应条件为:S-(4-氯苯基)-4-氯硫代苯磺酸酯 0.5 mmol,苯乙烯1 mmol,催化剂碘用量为0.1 mmol,乙腈1.5 mL,去离子水0.5 mL,室温下反应2 h,收率可达82%。
2020 Vol. 28 (06): 506-515 [摘要] ( 236 ) HTML (1 KB)  PDF (2100 KB)  ( 146 )
       快递论文
516 非离子型Y形两亲性聚氨酯水溶液自组装研究
江小梅, 李杰, 漆锐, 邓瑾妮, 丁小斌, 潘毅
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.19071

设计并制备了Y形两亲性嵌段聚合物(mPEG)2-HDI-PEA,以六亚甲基二异氰酸酯三聚体为反应物,分别与聚乙二醇单甲醚、聚醚胺进行官能团偶合生成Y形聚氨酯,其在水溶液中自组装行为。通过1H NMRFT-IRGPC对分子结构进行表征,通过透射电镜(TEM)和原子力显微镜(AFM)对自组装形貌进行表征。聚合物(mPEG)2-HDI-PEA在不同温度和不同浓度下自组装形成的聚集体形貌,表明分子间的氢键作用对聚集体形貌起着重要作用。(mPEG)2-HDI-PEA嵌段聚合物在室温下自组装,形成新颖的形貌,表面具有沟壑的球状胶束,随着浓度增加形成的球状胶束表面沟壑越明显,排列越有序;当嵌段聚合物(mPEG)2-HDI-PEA60 水溶液中自组装时,形成蠕虫状胶束,并随着浓度的增加从蠕虫状转变成网状;聚合物溶液在60 环境中静置1个月后,在AFM下观测到蠕虫状胶束长度增加,当蠕虫装胶束从60 冷却至室温胶束形貌、尺寸未改变,当稀释并静置在60  3天后胶束从蠕虫状转变成棒状或者椭球状,展现出动态组装与解离的过程。

2020 Vol. 28 (06): 516-522 [摘要] ( 218 ) HTML (1 KB)  PDF (1925 KB)  ( 174 )
523 新型菊酰胺衍生物的合成修饰及其生物活性
张炳杰, 高美婷, 梁汉英, 方颖琳, 赵肃清
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.19061
拟菊酯类杀虫剂是合成杀虫剂发展史上继传统有机氯杀虫剂、有机磷杀虫剂、氨基甲酸酯杀虫剂后开发的一种仿生类杀虫剂农药,因具有杀虫谱广、活性高、用量少、环境毒性低等优点而被广泛应用。使用化学合成修饰法,将二溴菊酸与苄胺或多取代苄胺经过N-酰基化反应合成了16个新型菊酰胺衍生物(DCA-01~DCA-16),其结构经1H NMR,13C NMR和MS(ESI)表征。初步的抗蚊杀虫活性测试结果表明:DCA-06对白纹伊蚊幼虫的致死效果最强,其半致死浓度为1.58 μM; DCA-06在浓度为1600 μg·bottle-1下作用白纹伊蚊雌性成蚊2 h,致死率达到97%。
2020 Vol. 28 (06): 523-530 [摘要] ( 185 ) HTML (1 KB)  PDF (1471 KB)  ( 166 )
       研究简报
531 I2O5/NaNO2硝化富电子芳香族化合物
邵莺,吴铭,潘乐昊,黄磊, 吴锦
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.19060

以富电子芳香族化合物为底物,在五氧化二碘和亚硝酸钠作用下,温和条件下直接硝化得到其相应的芳香族硝基化合物所得硝化产物结构经1H NMRMS和熔点表征。并研究其可能的自由基反应历程。

2020 Vol. 28 (06): 531-536 [摘要] ( 215 ) HTML (1 KB)  PDF (1885 KB)  ( 143 )
537 新型双螺环吡咯酮氧化吲哚并二氢色原酮类化合物的合成
吴相欢, 吴丹, 王关炼, 刘雄利, 田民义
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20042
色酮3-羟甲基为原料,在4-二甲氨基吡啶(DMAP) 催化下与(Boc)2O反应生成中间体A; A在三级胺DABCO催化下3-异硫氰酸酯氧化吲哚发生Michael加成环化反应,合成了11未见文献报道螺环吡咯氧化吲哚并二氢色原酮类化合物(3a~3k)收率70%~87%, dr值为2/1~4/1,其结构经1H NMR, 13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征
2020 Vol. 28 (06): 537-542 [摘要] ( 210 ) HTML (1 KB)  PDF (1675 KB)  ( 154 )
543 3-氟-6-碘吡嗪-2-羧酸甲酯的合成及晶体结构
曹小江, 周志旭, 赵春深, 朱静, 李天祥
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20048

3-氨基吡嗪-2-羧酸为原料,经酯化反应、亲电反应和重氮化反应合成了3--6-碘吡嗪-2-羧酸甲酯1,总收率62.34%,其结构经1H NMR 13C NMRMS确证,用X-单晶衍射法测定了化合物的晶体结构。结果表明1CCDC: 1986368)属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=17.6566(5) Å, b=4.74850(10) Å c=19.6368(6) Å β=95.6540(10)° V=1638.39(8) Å3 Z=8 Rgt(F)=0.0173 wRref(F2)=0.0465 F(000)=1056 μ=3.885 mm-1

2020 Vol. 28 (06): 543-547 [摘要] ( 240 ) HTML (1 KB)  PDF (808 KB)  ( 152 )
       综合评述
548 生物催化合成手性胺的研究进展
刘婉颐, 邓国忠, 崔宝东, 钟永科
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20139

手性胺是一类重要的关键药物中间体,其高效和绿色的合成方法成为人们关注的焦点。本文综述了脂肪酶、转氨酶、单胺氧化酶、亚胺还原酶、胺脱氢酶和P450单加氧酶等不同的生物酶在手性胺类化合物中的合成应用。

2020 Vol. 28 (06): 548-557 [摘要] ( 417 ) HTML (1 KB)  PDF (5563 KB)  ( 362 )
558 二维生物质炭纳米片材料的合成研究进展
邓宇, 秦疆洲, 赵文军, 喻兰兰, 胡霞
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.19371

二维生物质炭纳米片具有独特的物理、化学和电子特性。近年来,具有二维结构、高比表面积、可控杂原子掺杂的生物质炭纳米片的研究发展迅速。本文简单介绍了二维生物质炭纳米片材料的性能,综述了生物质炭纳米片的合成研究进展,列举了生物质炭纳米片在各领域的应用情况,并对具有理想性能的二维生物质炭纳米片的合成策略进行了展望。

2020 Vol. 28 (06): 558-567 [摘要] ( 249 ) HTML (1 KB)  PDF (1799 KB)  ( 319 )
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