以3,4-二溴噻吩为底物,经6步反应设计并合成了以烷基噻吩为共轭骨架,二氰基罗丹明为封端基团的两种新型寡聚噻吩(DC5T和DC7T),其结构和性能经1H NMR, 13C NMR, UV-Vis, MS和CV表征。结果表明:DC5T和DC7T均在400~750 nm有较强吸收,吸收边界分别位于732 nm和740 nm。此外,两种新型寡聚噻吩均具有较深的最高占据分子轨道(HOMO)能级。
以四氢呋喃为溶剂,在碘化亚铜催化下,苯并恶唑和五氟苯等缺电子芳烃体系与O-苯甲酰羟胺发生C—H键亲电胺化反应,分别以42%~92%和20%~84%的收率合成了多种2-氨基苯并恶唑和五氟苯胺衍生物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。
采用溶胶凝胶-水热联用法制备了新型稀土钙钛矿型复合氧化物LaSrFeNiO6,其结构经XRD、 SEM、 BET、 H2-TPR和TG-DSC表征。并研究了不同络合剂(EDTA、柠檬酸、EDTA-柠檬酸)对钙钛矿氧化物纳微结构及其催化甲烷燃烧活性的影响。结果表明:水热处理过程可使部分金属离子再次溶解,经对流、吸附、分解、脱附等过程重新结晶,使晶粒尺寸变小,比表面积增大。络合剂对催化活性有较大影响,其中EDTA-柠檬酸联合作为络合剂时,使更多的活性氧参与氧化反应,催化活性最好(T10%=382 ℃,T90%=494 ℃),反应活化能最低(78.41 kJ•mol-1)。
通过连接不同糖片段的三氯乙酰亚胺酯衍生物、甲基衍生物、对甲基苯硫酚衍生物等合成了4个常春藤皂苷元衍生物(4~7,其中6和7为新化合物),其结构经1H NMR 和 13C NMR表征。采用MTT法检测了化合物对人结肠癌细胞COLO205的抑制活性。结果表明:4和5对COLO205细胞有部分抑制作用,与浓度正相关;6对COLO205只在高浓度(1.00×10-4 mmol/L)有较好抑制作用(98.36±0.43%); 7只在中等浓度(1.00×10-5 mmol/L)对COLO205有微弱抑制作用(2.75±1.22%)。
以锌酞菁为母核,设计并合成了新型锌酞菁衍生物(1),其结构经UV-Vis, 1H NMR和HR-MS(ESI)表征。以DMSO为溶剂,对化合物1的光物理性质进行了检测。结果表明:化合物1的紫外-可见吸收光谱Q-带最大吸收峰为682 nm;荧光光谱的最大发射波长为690 nm;以无取代的ZnPc(ΦF=0.20, Φ△=0.67)为参照,测得化合物1的荧光量子产率(ΦF)为0.22,单线态氧量子产率(Φ△)为0.71;化合物1的光热转换效率为48.8%。
通过原子转移自由基聚合制备了含甲氧基聚乙二醇(mPEG)、 N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)和2-(二乙基氨基)甲基丙烯酸乙酯(PDMAEMA)的三嵌段共聚物。该共聚物具有较为明显的温度响应特征,并且温敏性的范围可以通过CO2进行调控。该三嵌段聚合物在水溶液中存在最低临界溶液温度(LCST),且该聚合物水溶液在CO2调节的LCST下具有各种聚集状态。随着温度的升高,三嵌段聚合物表现出双重LCST行为,并最终导致PNIPAM嵌段和PDMAEMA嵌段分别在各自相转变温度下收缩,聚合物的疏水性增强,出现收缩-收缩-聚集的三相变过程。CO2通过调控PDMAEMA嵌段中的叔胺基团电性,可以使聚合物的亲水性增强,使得三嵌段聚合物在较高温度下难以聚集,实现了CO2对聚合物相转变温度的调控。
以N,N’-二甲基丙二胺为原料,经Boc保护反应,与5-溴糠醛进行还原胺化反应,最后采用催化剂1,1’-二叔丁基膦基二茂铁二氯化钯与一系列的不同取代的苯硼酸进行Suzuki反应制备得到以呋喃为母核的多取代新型化合物5a~5e,结构经1H NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。
以7-甲氧基-1-萘满酮为原料,经Wittig反应、去甲基化、烯醇互变和Jones氧化反应等制得关键中间体7-甲氧基-1,2,3,4-四氢化萘-1-羧酸(4); 4-异丙基苯胺和4-(二甲基胺基)苯甲醛经过还原胺化反应得(E)-4-{[(4-异丙基苯基)亚胺基]甲基}-N,N-二甲基苯胺(6); 4转化为相应的酰氯后与6反应合成N-[4-(二甲基氨基)苄基]-N-(4-异丙基苯基)-7-甲氧基-1,2,3,4-四氢化萘-1-甲酰胺(W-54011),总收率24%,其结构经1H NMR, 13C NMR和HR-MS(ESI)表征。
β-L-2’-脱氧胞苷为重要的医药中间体。以2’-脱氧-L-核糖和胞嘧啶为起始原料,通过甲苷化、酯化、氯代、水解脱保护基等步骤,以49.7%的收率合成了β-L-2’-脱氧胞苷,HPLC纯度达99.9%。产物结构经1H NMR, 13C NMR和MS确证。
针对调整井在动态压力作用下,水侵导致的环空窜流问题,以AMPS、 AM、 MA和St为原料,以自由基胶束聚合法,合成了一种固井水泥浆用水溶性疏水缔合聚合物HAWSP-L,其结构经IR和SEM表征。HAWSP-L的水泥浆性能评价结果表明:HAWSP-L具备良好的抗水侵能力,含HAWSP-L的水泥浆抗窜通压力达到5.3 MPa。
以硝酸镉、1,3,5-三(咪唑-1-基甲基)-2,4,6-三甲基苯(titb)和 4,4-二苯醚二甲酸(H2OBA)为原料,通过溶剂热法合成了一种新型的Cd(II)金属有机框架化合物[Cd(titb)OBA·3H2O]n(1),其结构和碘吸附性能经元素分析,XRD和UV-Vis表征。结果表明:1(CCDC: 1904671)属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=10.1132(5) Å, b=19.0841(9) Å, c=18.3742(9) Å, α=90°, β=96.1010(10)°, γ =90°。 1具有由两个三维框架互穿形成的三维框架结构。1可吸附自重46%的碘。
以季铵盐为催化剂,由α-溴代苯乙酮合成α-羰酰氧基苯乙酮,然后在碱性条件下,高效制备了α-羟基苯乙酮,转化率和选择性分别为100.0%和91.2%,其结构经1H NMR确证。
轴手性联芳基化合物广泛应用于材料、染料、医药、不对称催化等诸多领域,是一类重要的化合物。过渡金属催化的不对称偶联反应作为经典的合成方法一直是合成化学家关注的对象。本文介绍了过渡金属催化的芳基-芳基偶联反应在轴手性联芳类化合物的立体选择性合成方面的进展。