利用水热法合成了4-(N,N′-双(4-羧基苄基)氨基)苯磺酸(H3L)的两个离子型配合物:[Mn(phen)2(H2O)2]?(HL)?(H2O)4(1)和[Zn(phen)2(H2O)2]?(HL)?(H2O)6(2, phen =邻菲罗啉),其结构经FL、 IR、元素分析、X-射线单晶衍射、 X-射线粉末衍射和TG表征。结果表明:化合物1属于单斜晶体,P21/c空间群,晶胞参数a=11.997(1) Å, b=22.978(1) Å, c=18.093(1) Å, β=92.749(3)°, V=4981.8(3) Å3, Z=4。化合物2属于单斜晶体,P21/c空间群,晶胞参数a=11.861(1) Å, b=22.816(1) Å, c=18.251(1) Å, β=92.832(5)°, V=4932.8(5) Å3, Z=4。化合物2有较好的荧光性质;初始分解温度为80 ℃。
以核糖异头羧酸制备为起始,以可见光/金属镍双重催化脱羧偶联反应为核心,与氰基水解反应相结合,开发了一条新的模块化合成路线,实现了一系列苄基保护烟酰胺碳核苷类似物的高效合成,其结构经1H NMR, 13C NMR和HR-MS( ESI)表征。
在水热条件下,半刚性的乳酸衍生物(R)-(1-羧基乙氧基)苯甲酸[(R)-H2CBA]和(S)-(1-羧基乙氧基)苯甲酸[(S)-H2CBA]分别与辅助配体1,1'-(2,5-二甲基-1,4-亚苯基)双(1H-咪唑), 1,4-PBM和Zn(Ⅱ)反应,合成了一对包含螺旋链的三维超分子手性配位聚合物[Zn2((R)-CBA)2(1,4-PBM)2]n(1-D, CCDC: 2010329)和[Zn2((S)-CBA)2 (1,4-PBM)2]n(1-L, CCDC: 2010330),其结构和性能经IR, XRD, TGA和FL表征。结果表明:1-D结晶于单斜的P21手性空间群,晶胞参数a=8.9753(5) Å, b=18.2446(8) Å, c=15.1201(12) Å, β=90.935(6)°, V=2475.7(3) Å3, Dc=1.373 g·cm-3, Z=2, Flack parameter=0.022(6); 作为对映体,1-L也结晶于单斜的P21手性空间群,晶胞参数a=9.0090(6) Å, b=18.2280(8) Å, c=15.1227(10) Å, β=90.935(6)°, V=2483.1(3) Å3, Dc=1.369 g·cm-3, Z=2, Flack parameter=0.060(7)。 1-D和1-L的初始分解温度为317℃;1-D在440 nm处有强发射峰。
α-卤代腙与α-异氰酸酯在三乙胺作用下反应,生成4-腙基-2-异氰基丁酸酯类化合物。通过优化合成工艺,确定最佳反应条件为:α-卤代腙(1.0 eq.),α-异氰酸酯(1.2 eq.),三乙胺(1.2 eq.),二氯甲烷作溶剂,反应24 h。在此条件下进行了底物普适性研究,以高达79%的收率得到一系列具有潜在价值的4-腙基-2-异氰基丁酸酯类化合物,产物结构经1H NMR,13C NMR和MS(ESI)确证。
建立了13种多酚类异构体的超高效液相色谱-四级杆串联飞行时间质谱(Ultra-high performance liquid chromatography-quadrupole time-of-flight mass spectrometry, UPLC-QTOF)分析方法。采用Kinetex 2.6 mm Biphenyl色谱柱(2.1 mm×100 mm,100 Å),以0.1%甲酸水溶液-甲醇/乙腈(v/v=30/70)为流动相,梯度洗脱,在负离子模式下全扫描采集;基于化合物一级精确质量数、同位素分布、二级全谱以及保留时间,对山奈酚、樱花素、绿原酸、橙皮甙及其异构体等13种多酚进行了分析。将建立的多酚类异构体筛查方法应用于桑叶茶和绿茶实际样品分析中,检测到绿原酸及其异构体和山奈酚-3-O-葡萄糖醛酸苷等7种组分。该方法可用于茶多酚等植物多酚类或有机合成多酚类化合物的快速筛查及定性定量分析。
以取代吲哚和2-氯嘧啶为原料,通过微波辅助合成N-(2-嘧啶基)吲哚化合物,对碱、溶剂、反应温度、反应时间、微波功率等进行了优化,筛选得到的最佳反应条件为:以碳酸铯为碱,DMSO为溶剂,于微波功率500 W、145 ℃下反应5 min。在最佳反应条件下,3个4-位取代吲哚化合物均可与2-氯嘧啶反应,收率大于80%,产物结构经1H NMR和13C NMR确证。
以四氟对苯二甲腈为原料,与1,2,4-三氮唑反应,制得新化合物2-氟-3,5,6-三(1,2,4-三氮唑)-1,4-苯二甲腈,其结构经1H NMR, 13C NMR, 19F NMR和IR表征。以2-氟-3,5,6-三(1H-1,2,4-三氮唑)-1,4-对苯二甲腈与Mn(OAC)2?4H2O为原料,经微波辅助水热法合成了一个新Mn(IΙ)配位聚合物{[Mn(L)2(H2O)2]?H2O}n(1)[HL=2-羟基-3,5,6-三(1H-1,2,4-三氮唑)-1,4-对苯二甲腈],其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1(CCDC: 1910922)属三斜晶系,P-1 空间群,晶胞参数a=8.036(8)Å, b=9.902(5)Å, c=11.099(5)Å, α=95.537(6)°, β=104.285(6)°, γ=97.928(6)°。采用室温固态荧光和TG测试了1的性能。结果表明:在365 nm激发态下,配合物1在464 nm处有强发射峰。1的初始分解温度为90~135 ℃。
合成了次磷酸钙、次磷酸铁、次磷酸钡、次磷酸锌4种次磷酸盐,产率依次为94.7%、 98.1%、80.6%、 60.3%,粒径2~4 μm,其结构经SEM、 IR和电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)确证。
以廉价易得的山梨酸乙酯为原料,与双联频哪醇硼酸酯反应,制得具有单一顺式结构的烯丙基硼酸酯,并将其与醛类化合物发生高选择性的烯丙基加成反应,生成的高烯丙基醇在对甲苯磺酸催化下,经“一锅煮”合成了单一非对映体的4,5-双取代γ-丁内酯(均为新化合物),总收率约58%~82%,其结构经1H NMR, 13C NMR, HR-MS(ESI)表征。并研究了反应机理。
综述了植物油用作润滑油基础油的改性方法,包括提高植物油中油酸含量的生物改性方法、减少植物油分子不饱和度和提高植物油分子支化度的化学改性方法以及加入硼酸类添加剂或氮化硼纳米粒子等添加剂改性方法;通过在植物油分子中引入功能性官能团以及与其他单体聚合等方法可由植物油合成润滑油添加剂,提高油品的增黏、降凝和抗磨等性能。