分别以5-氯戊酸或4-(氯甲基)苯甲酸为原料,经取代、成酰胺和水解反应合成了14个新型苯并异喹啉类衍生物(I1~I7和II1~II7),其结构经1H NMR和HR-MS(ESI)表征。通过MTS法检测HUVEC细胞在辐射照射后的增殖活性,结果显示:化合物I1和I2具有抗辐射活性,其细胞存活率分别为64.68±1.04*#和58.95±1.34*#。
以2,4,6-三羟基苯乙酮为原料,依次经亲核取代、重排、羟醛缩合、水解等反应,合成了15个异戊烯基查尔酮类化合物(6a~6i和9a~9f),其结构经1H NMR, 13C NMR和ESI-MS等表征。用MTT法评价了目标化合物对乳腺癌细胞(MDA-231)、前列腺癌细胞(LNCAP)、人肺癌细胞(A549)、肾癌细胞(A498)和宫颈癌细胞(Hela)增殖的抑制活性。结果表明:化合物6h、 6i和9a对肾癌细胞(A498)具有一定的抑制活性,在5 µmol/L浓度下抑制率分别达到了59.12%、 49.82%和50.95%;化合物6h和6i对宫颈癌细胞(Hela)的抑制率可达59.19%和41.87%;化合物6h和6i对人肺癌细胞(A549)抑制率可达62.65%和54.82%。
分别以三羟甲基乙烷和辛二酸二乙酯为反应单体,通过酶催化的方式,得到了窄分的树枝状3元醇聚酯。通过1H-NMR, 13C-NMR以及GPC测试表征,我们对比了三羟甲基乙烷聚酯与丙三醇聚酯的链增长行为。结果显示:拥有3个等活性伯羟基的三羟甲基乙烷在与辛二酸聚合过程中,先后经历短时间的接枝链增长和长时间的树枝状链增长,最终形成了结构规则,分子量分布窄的树枝状结构。丙三醇同时含有伯羟基和仲羟基,脂肪酶对伯羟基的选择性催化导致其与辛二酸聚合过程中先后经历线型增长、接枝增长和“接枝+树枝状”增长,最终形成高分子量分布的无规树枝状结构。
发展了一种铑催化的3-乙烯基吲哚与芳基三氮唑的环合反应。通过优化催化剂、反应温度、时间和eq.比等反应条件,最终在氩气保护下,以2.5 mol% Rh2(OAc)4为催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,3-乙烯基吲哚和芳基三氮唑的eq.比为1/2时,60 ℃反应6~12 h,一步合成了15个新型的3-(2,3-二氢吡咯)吲哚衍生物(3aa~3al, 3ba~3da),其结构经1H NMR, 13C NMR和HR-MS(ESI)表征。
异氰与原位生成的1,2-二氮杂-1,3-共轭二烯发生[4+1]环化反应。通过优化合成工艺,得到最佳反应条件为:α-卤代腙(1.0 eq.),异氰酸酯(1.2 eq.),无水碳酸钠(1.2 eq.),二氯甲烷作溶剂,室温反应24 h。并在此条件下进行了底物普适性考察,以高达99%的收率得到一系列5-氨基吡唑化合物,其结构经1H NMR, 13C NMR和HR-MS(ESI)表征。
以甜菊苷为原料,经水解、酯化、Fischer吲哚合成法合成了11个新型异斯特维醇吲哚衍生物3a~3k。探索出水解反应的中试条件,开发了石油醚/乙酸乙酯混合溶剂法重结晶精制化合物2,Fischer吲哚合成法合成的目标产物收率为64%~93%,结构经1H NMR, HR-MS和FT-IR表征。
以咔唑为母体,在其3,6位上通过碳碳双键分别连接吡啶和吲哚阳离子盐,设计合成了一种检测细胞内粘度的荧光探针(4),其结构经过1H NMR, HR-MS(ESI)和元素分析表征,并对其光学性能进行了研究。结果表明:在不同溶剂中,4仅在甘油中有较高的荧光强度,是其在水中荧光强度的25倍。在水/甘油混合溶剂体系中,4在566 nm处的荧光强度与粘度呈良好的对数线性关系(R2=0.98)。选择性实验证明4能够特异性响应粘度而不受其他分析物的影响。此外,4具有低的细胞毒性,在HeLa细胞中可以发射明亮的红色荧光,可有效用于活细胞成像。
以Nb2O5为载体,浸渍法研制固体酸(S2O82-/Nb2O5/La+)催化剂,经SEM、XRD和EDS表征,考察了固体酸的焙烧温度、陈化时间及S2O82-浓度等因素对该催化剂催化活性的影响。结果表明:在(NH4)2S2O8浓度为1 mol/L、浸渍时间18 h、 w(La3+)=3%(基于Nb2O5的质量)、焙烧温度为500 ℃时,制备出最高催化效果的催化剂。接着考察了其催化合成乙酸正丁酯的催化活性,通过正交实验确定了反应的最佳条件: n(正丁醇)/n(冰醋酸)=2.0/1.0、催化剂用量w(S2O82-/Nb2O5/La3+)=2.9%(基于反应物质量)、反应温度为125 ℃,反应时间为3.0 h,酯化率为95.70%。催化剂循环利用3次后仍有90.1%的酯化率。
以2-甲基噻吩和三甲基硅乙炔为原料经多步反应合成了一种新型的二噻吩乙烯α-醇炔:1,2-二[2-甲基-5-(3-三甲基硅基-2-丙炔基-1-羟基)-3-噻吩基]环戊烯(BTE-TMS),其结构经1H NMR, HR-MS(ESI)和元素分析表征,通过UV-Vis研究了化合物的光致变色性能和抗疲劳性,并辅以荧光光谱探究了化合物的荧光开关性能。
以3-碘苯酚为原料,经过甲酰化反应、Knoevenagel缩合反应、Sonogashira偶联和还原反应得到以香豆素为母体的目标化合物7-(甲氧基苯乙炔基)香豆素-3-甲醇(5)。化合物5的结构经过1H NMR, 13C NMR和MS(ESI)分析表征确认。并对化合物5的光学性质进行了研究,结果表明:化合物5具有典型的 ESIPT 发光机理,可以构建比率计量型双光子荧光探针。
以鹰嘴豆芽素A为原料,通过溴代、甲氧基化和去甲基化三步反应合成了6-羟基染料木素(2b)和6,8-二羟基染料木素(3b),总产率分别为20%和40%,其结构经1H NMR, 13C NMR, HR-MS(ESI)和IR表征。
以苄氧基取代的苯胺为电子给体、二氰基乙烯为电子受体经Wittig和Knoevenagel缩合反应合成了一种基于二噻吩乙烯的具有开关效应的非线性光学材料,其结构经1H NMR、 13C NMR和HR-MS表征,并通过紫外吸收光谱和理论计算分别对目标分子的开/关环行为和微观非线性光学性能进行了研究。结果表明:目标分子在紫外光(365 nm)和可见光照射下可发生关环和开环反应,开/关环状态下化合物的最大吸收波长分别为381 nm和812 nm。
为控制马来酸依那普利(1)的质量,合成了4 个有关物质,分别为N-[(S)-1-乙氧羰基-3-苯丙基]-L-丙氨酸(B)、 N-[(S)-1-羧基-3-苯丙基]-L-丙氨酰-L-脯氨酸(C)、 4N-[(S) -1’-乙氧羰基-3’-苯丙基]-3S-甲基-2,5-二酮-6S-H-1,4-二氮杂双环[4,3,0]壬烷(D)和N-[(S)-1-乙氧羰基-3-环己基丙基]-L-丙氨酰-L-脯氨酸马来酸(H),其结构经1H NMR和MS(ESI)确证。
以Pd2dba3与手性氮膦配体Ld为催化剂,2-甲基烯丙基碘代芳基醚(1)为原料,THF为溶剂,在110 ℃下发生不对称碳碘化反应,合成了一系列手性二氢苯并呋喃类化合物,产率84.1%~94.8%,ee 81%~95%。产物结构经1 H NMR, 13 C NMR和HR-MS( ESI)确证。