以水为溶剂,N-硫代丁二酰亚胺为硫化试剂,在无催化剂条件下进行吡唑啉-5-酮的硫化反应,构建了一系列C-4位含硫原子的季碳中心吡唑啉酮类化合物,收率达到99%,其结构经1H NMR和13C NMR表征。
通过水溶液聚合法合成高分子聚合物缓凝剂PID-1,采用红外光谱、热重分析及扫描电镜分析了PID-1的化学结构、热稳定性及微观结构,并基于低场核磁工作分析测试技术及扫描电镜等对其缓凝性能进行了分析。辅以具有缓凝性能的有机物PN构建高分子聚合物/有机物复合型高温缓凝剂PID-2,就其缓凝作用、稠化性能、温度及加量敏感性等进行了探讨,并结合孔隙度演变、水化产物类型及含量揭示了复合型高温缓凝剂PID-2影响水泥浆体系早期抗压强度发育的内在机理。
为克服对香豆酸(p-CoA)稳定性差和抗氧化性低等不足,以p-CoA和L-氨基酸乙酯盐酸盐为原料,合成了对香豆酰缬氨酸乙酯(a)、对香豆酰亮氨酸乙酯(b)和对香豆酰蛋氨酸乙酯(c),其结构经1H NMR, IR和MS(ESI)表征。采用正交实验法优化了b的合成条件,确定了最优工艺条件为:反应温度30 ℃,反应时间20 h,二甲基甲酰胺为溶剂,b收率达81.98%。通过清除DPPH自由基和羟基自由基实验对产物的体外抗氧化性活性进行了初步评价。结果表明:b和c对DPPH自由基的半数抑制浓度(IC50)分别为79.67±0.51和71.72±0.51 mmol/L,高于p-CoA(88.51±0.50 mmol/L); a、 b和c对羟基自由基的抑制率分别为25.71±3.4%、 37.38±0.6%和44.72±1.5%,强于同浓度p-CoA(8.15±0.6%)。
以N-苯基二乙醇胺为原料经酯化、甲酰化、关环反应合成了一种新型的酯基苯胺氮杂环衍生物(FB-OAC),其结构经1H NMR,13C NMR,IR,HRMS(ESI-MS)和X-射线单晶衍射表征。晶体结构解析表明:该化合物属于三斜晶系,Pī空间群。并研究了FB-OAC的非线性光学性质。结果表明:在680-820 nm激发波长下,FB-OAC表现出良好的非线性光学性质,其双光子吸收截面在760 nm波长下达到6 730 GM。
手性甲基酮片段(C4-C10)是天然产物Divergolide A的重要组成部分。分别采用3种方法实现了该片段的合成。第一种方法包含手性丁酸衍生物的常规不对称烷基化反应及后续反应等8步反应,总收率42%;第二种方法包含手性辅基诱导的手性丁酸衍生物的迈克尔加成反应和选择性维悌希反应等4步反应,总收率58%;第三种方法包含二苯基脯氨醇甲醚催化的甲基乙烯基酮的迈克尔加成反应和选择性维悌希反应等两步反应,总收率67%。产物结构经1H NMR, 13C NMR和HR-MS(EI)确证。
以右旋丙交酯(D-LA)和对二氧环己酮(PDO)为原料,辛酸亚锡为催化剂,采用本体聚合方法合成了不同配比的共聚物(PDLA-co-PPDO-1~ PDLA-co-PPDO-3),其结构和性能经1H NMR和DSC等表征。结果表明:聚合物的重均分子量依次为97258、 60372和23284。随着PDO组分增加,共聚物分子量降低;玻璃化转变温度Tg为50 ℃,熔融温度为135 ℃左右;共聚物接触角为70~80°,具有一定疏水性;聚合物于135 ℃等温结晶,7 min后球晶不再生长,结晶速率较快。
针对乳化原油破乳难度较大的问题,提出了在磁化破乳剂上枝接聚乙烯亚胺(PEI),增加磁性粒子表面官能团的解决方案,并对其结构进行了表征。研究了破乳剂加量、沉降时间和pH对其破乳效果的影响,磁性粒子的循环利用率,并对其破乳机理进行了探讨。结果表明:磁化破乳剂最优加量为600 mg/L;沉降2 h后,乳化原油透光率仍可达到98.3%;磁化破乳剂Fe3O4-PEI在酸性环境中的破乳效果优于碱性环境;磁性粒子重复利用10次后,透光率仍超过90%。
自由基拥有独特的成键方式和物理性质,化学性质活泼,是很多有机反应的中间体;稳定的自由基在电池、储能、生物等功能分子的构建中有潜在应用。而1,2,4-苯并三嗪自由基作为一种尤其稳定的自由基,其氧化还原电位可逆,电化学窗口较小,在可见光区域有较宽的吸收,电磁性质与结构有紧密的关系。1,2,4-苯并三嗪自由基特殊的性质使其在聚合物合成控制、光学探测器、电子器件、磁性材料中有广泛的应用前景。本文综述了1,2,4-苯并三嗪自由基不同的合成方法,介绍了近年来1,2,4-苯并三嗪自由基在各个方面的应用进展。最后对1,2,4-苯并三嗪自由基在功能材料开发中的应用前景进行了展望。