以卤代物(1a~1d、 5a~5j)为起始原料,经硫脲盐酸盐(2a~2d)、磺酸钠(6a~6e)或磺酸(6f~6j)的氯代和氨解反应,制得相应的磺酰胺片段(4a~4d、 8a~8j)。 1-Boc-4-甲基-4-哌啶甲酸(9)脱保护基后与吡啶类化合物(11)发生亲核取代反应制得中间体1-(3-氰基-5-氧代-5,7-二氢呋喃[3,4-b]吡啶-2-基)-4-甲基哌啶-4-羧酸(12); 12与磺酰胺片段发生缩合反应合成了相应的双环吡啶类化合物(13a~13n),其结构经1H NMR, 13C NMR和MS(ESI)表征。采用比浊法血小板聚集试验研究了13a~13n对人源血小板聚集的抑制作用。结果表明:13c和13g具有一定的抗血小板聚集活性,其中化合物13g的IC50值为44.08 μM。
以6-溴N-(4,6-二甲基-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-甲基)苯并吗啉-8-甲酰胺为原料,经N-磺酰化和Suzuki偶联反应两步合成17个新型的6-芳基取代N-磺酰基苯并吗啉-8-甲酰胺衍生物(3a~3q),其结构经1H NMR、 13C NMR和MS(EI)表征。采用Alpha LISA法对化合物进行EZH2(WT)酶活性检测;采用MTT法测试了化合物对非小细胞肺癌细胞A549和人类B细胞淋巴瘤细胞SU-DHL-4的细胞增殖抑制作用。结果表明:化合物3j的浓度为1 μmol·L-1时,对EZH2抑制率为68%; 对A549细胞和SU-DHL-4细胞的IC50值分别达到10.4 μmol·L-1和2.8 μmol·L-1。
针对低温环境导致水泥浆强度发展缓慢难题,本文合成了C-S-H早强晶种,并将其与Li2CO3、 Na2SO4、 NaAlO2共混制备了一种适用于深水低温环境的油井水泥早强剂。首先,采用FT-IR、XRD、EDS与SEM分析了C-S-H早强晶种的化学组成、结构与微观形貌;其次,对复合低温早强剂的早强性能进行了研究。结果表明:5 ℃下,低温早强剂早强效果显著,将水泥石8 h、 12 h、 24 h的抗压强度由0 MPa提升至0.6、 0.8、 1.4 MPa。早强机理分析结果表明:低温早强剂中的C-S-H早强晶种的成核作用与Na2SO4、NaAlO2、Li2CO3共同作用,加速了水化诱导期水化颗粒表面不渗透膜的破裂,使水泥浆水化诱导期提前结束进入加速阶段,从而提高低温下水泥石的早期抗压强度。
以吡唑为母体化合物,通过3条路径合成了吡唑二硫代氨基甲酸酯、吡唑硫代酰胺,以及氟虫腈中间体衍生物等共计14种含硫吡唑杂环化合物,其结构经1H NMR, 13C NMR和MS(ESI)表征。采用生长速率法测试了化合物对稻瘟病菌(Magnaporthe Grisea)的抑菌活性。结果表明: 在100 mg·L-1浓度下,化合物2f, 2i, 3c有良好的抗稻瘟病菌活性,抑制率分别为81.9%、 65.3%、 63.6%。
采用湿法合成了低温(60 ℃)生长的三维花状NiWO4材料,并制备了NiWO4氨气传感器。采用X-射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱(IR)和拉曼光谱(Raman)等对NiWO4纳米材料的物相结构、微观形貌和比表面积进行了分析;研究了传感器对氨气、二氧化氮、二氧化碳、二氧化硫、一氧化碳和甲烷等气体的传感性能。结果表明:NiWO4对氨气显示了最佳气敏响应。在50 ppm氨气下,NiWO4氨气传感器显示出快速响应(47 s)和快速恢复(143 s)。此外,还测试了材料在 22.5%~97.3%的相对湿度(RH)内的响应恢复效应。结果表明:NiWO4材料对于湿度的响应较为迅速(37 s),具备制备高性能湿敏传感器的潜力。
根据活性亚结构拼接原理,以2,2-二氟-1,3-苯并二噁茂为起始原料,合成了9个结构新颖的2,5-取代-1,3,4-噻二唑衍生物(I1~I9),其结构经1H NMR, 13C NMR, 19F NMR, MS(EI)和元素分析表征,并对化合物的杀菌活性进行了初步测试。结果表明:在100 mg/L浓度下,化合物I-1和I-5对苹果树腐烂病菌(Valsa mali)的抑制活性超过92%,具有进一步研究的价值。
以苯并二吡咯酮(BDP)类衍生物为电子受体单元,噻(硒)吩修饰的苯并二噻吩(BDT)类作为电子给体单元,通过钯催化Stille缩聚反应合成了3种新型的给体-受体(D-A)共聚物PBDP-BDT(T), PBDP-BDT(Se), PBDP-BDTT(T),并采用核磁共振、凝胶渗透色谱、紫外-可见分光光度计、循环伏安法,热重分析对3种聚合物的结构和性能进行了表征。结果表明:3种聚合物紫外可见吸收范围为250~1200 nm,其能量最低的吸收峰分别位于680 nm, 722 nm, 744 nm;起始氧化电位分别为0.90 eV, 0.73 eV, 0.75 eV,由此估算出其电化学能隙分别为1.72 eV, 1.47 eV, 1.40 eV,显示出较窄的能隙特征。此外,聚合物还具有较好的热稳定性。
报道了GABAA受体的α2/α3选择性配体(HZ-166)的关键中间体8-三甲基硅乙炔基-6-吡啶-2-基-4H-苯并[f]咪唑并[1,5-a][1,4]二氮杂-3-羧酸乙酯(HZ-165)的一种合成方法。该方法以4-溴-2-(2’-吡啶基羰基)苯胺为原料,经亲核加成、关环反应、Vilsmeier-Haack反应和Sonogashira反应合成得到目标产物,产物结构经1H NMR和MS(ESI)确证。
以邻溴硝基苯为起始原料,经Suzuki偶联反应、Cadogan关环反应、Ullmam反应、Buchwald反应等合成了目标产物N-(9,9-二苯基-9H-芴-2-基)-N,9-二苯基-9H-咔唑-2-胺,其结构经1H NMR、 13C NMR和HR-MS(ESI)确证,并采用TG-DSC、 UV-Vis对产物的热稳定性能和光学性能进行了研究。
以邻羟基二芳基乙烯为底物,十二烷基硫醇为催化剂,在氧气氛围、无溶剂条件下构建了一种合成2-芳基苯并呋喃类化合物的新方法,产率28%~91%,其结构经1 H NMR, 13 C NMR, HR-MS(ESI)和LR-MS(APCI)确证。
以丙烯酰胺(AM)、 2-甲基-2-丙烯酰胺基-丙磺酸(AMPS)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)和甲基丙烯醇聚氧乙烯醚(HEPG)为单体,合成了一种新型温度自适应性驱油剂PMHA,其结构和微观形貌经IR和SEM等表征。采用岩心驱替实验评价了PMHA的驱油性能。结果表明:PMHA有良好的热稳定性,微观形貌呈网状结构;PMHA溶液浓度为2000 mg/L时,粘度为100.8 mPa·s;温度为100 ℃时,总体粘度保留率超过50%;PMHA驱油效果良好,提高采收率约25.51%。
由巴比妥酸、2-吡咯甲醛、二异丙基胺基锂(LDA)为底物,一步反应制得新颖的含锂配合物1(CCDC: 2032518),产物结构经X-射线单晶衍射表征。结果表明:1属于单斜晶系,P21/n空间群,a=7.0683 (5)Å, b=9.8429 (7)Å, c=12.9630 (9)Å, α =90 º, β=105.183 (5)Å, γ =90 º, V =870.39(11)Å3, Z=2, F(000)=432.0, Mr=415.28 and µ=0.122 mm-1。该含锂配合物借助分子间氢键构建了相互穿插网格的高阶组装结构。
以左旋丙交酯(L-LA)和三亚甲基碳酸酯(TMC)为原料,辛酸亚锡为催化剂,采用本体聚合法制备了不同单体配比的二元无规共聚物(PLTMC64, PLTMC73和PLTMC82),其结构和性质经1H NMR, FT-IR, GPC和DCS等表征。采用水包油法将3种二元PLLA-TMC共聚物制成平均直径约50 μm的微球,以5 wt%含量加入到磷酸钙骨水泥中进行固化时间与力学性能测试。结果表明:添加PLTMC73微球为增强相时,骨水泥压缩强度增高到22 MPa左右,且压缩模量能达到1.5 GPa。 SEM照片显示,骨水泥与微球之间有较好的亲和性。
报道了加州大学尔湾分校的管志斌教授,以及德国康茨坦茨大学Stefan Mecking教授课题组在中性不对称环番配位的烯烃聚合催化剂方面的研究进展。