酸催化下在水-甲醇体系中,合成并分离了3种具有Push-Pull取代基的新型低对称A2B型钴(III)咔咯,其结构经1H NMR, 19F NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征,并利用光谱学和电化学方法对三种钴咔咯的电子结构进行了深入研究。研究表明:引入Push-Pull型不对称对钴(III)咔咯分子的电子结构有明显的调控作用,且随着引入基团的改变而产生显著的规律性差异,为进一步理性的分子设计、合成及其应用奠定基础。
以1,2,3-苯三甲酸为原料,依次经分子内脱水、胺解反应和酰胺缩合三步反应合成了19个新型N-取代邻苯二甲酰亚胺-4-甲酰胺衍生物作为聚腺苷二磷酸核糖聚合酶1(PARP-1)抑制剂(4a~4s),其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。采用MTT法研究了4a~4s对胰腺癌细胞系Capan-1的体外抗癌活性测试,测试结果显示:对Capan-1的抑制最强活性是4r(IC50=0.19 μM),是模板化合物NMS-P118(IC50=2.20 μM)的11倍。
本文以2,3,3-三甲基-3H-吲哚与正丙基溴为原料合成季铵盐2;2与2-氯-3-羟次甲基环己烯醛缩合生成吲哚七甲川菁染料3;3与4-乙基间苯二酚在三乙胺催化下反应生成半花菁染料4;4与乙酰氯经成酯反应生成半菁类探针5。目标物5的结构经1H NMR、 13C NMR和HR-MS(ESI)表征。该探针作为荧光增强型近红外探针,可以定量检测肼,并且对肼具有良好的选择性。
以1-芘甲醛为原料分别与2,4-二甲基吡咯和吡咯进行缩合反应,经由2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌氧化脱氢、三氟化硼乙醚络合物配位后得到两种meso位芘取代的氟硼二吡咯(BODIPY)染料1和2。1和2经Vilsmeier-Haack反应引入醛基后分别与2,4-二甲基吡咯和吡咯反应得到四种meso位芘取代的BODIPY二聚体(1a, 1b, 2a, 2b);将染料1通过碘化反应生成单碘代产物1c和二碘代产物1d。经1H NMR, 13C NMR和HR-MS(APCI)表征,以1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)为单线态氧捕获剂测试了各衍生物的光敏氧化性能。结果表明:1a~1d的光敏氧化活性均高于母体1,碘代产物1c的光敏活性提升最大,对DPBF的光敏降解速率可达1的12.0倍,半数降解时间仅为29 s;2的光敏降解速率是1的4.9倍,光照72 s即可实现半数降解。
以2-异丙基环氧乙烷为底物,氰酸钠为亲核试剂,筛选获得两种卤醇脱卤酶HheA10和HheG,可以分别催化合成(S)-5-异丙基-2-噁唑烷酮和(R)-5-异丙基-2-噁唑烷酮。通过对其反应条件进一步考察,建立了立体选择性互补合成手性5-异丙基-2-噁唑烷酮的生物催化技术路线。
利用炔化物路线合成二化螟性信息素-(Z)-13-十八碳烯醛(1)。以1,12-十二烷二醇为原料,经单边溴化,羟基保护,偶联反应,选择性还原,去保护,氧化得到目标产物。反应共6步,总产率可达45%,各产物结构经1H NMR确认。
在辛酸亚锡催化下通过开环聚合反应合成聚对二氧环己酮,在不同退火温度下 (Ta = 50、 60、 70、 80、 90和100 ℃),不同退火时长(ta = 1 h、 2 h和3 h)条件下,研究等温退火对PPDO再结晶性能和拉伸性能的影响。PPDO棒在90 ℃退火2 h具有最大结晶度(57.21%)和最大拉伸强度(41.1 MPa)。
采用热溶剂法,以酪氨酸和乙酸钴四水为原料合成酪氨酸-钴配合物,其结构经IR、 TG、 SEM和EDS确证,通过CCK-8比色法测定了配合物对肺癌细胞(A549)的抗肿瘤活性。结果显示:CCK-8比色法结果表明该配合物对A549具有一定的抗肿瘤活性。
通过溶剂热合法,制备了两种新的Zn2+配位聚合物{[Zn(bib)(bdc)]•DMF}n(1)和{[Zn(bib)(bpdc)]•H2O}n(2)(bib=1,3-双(1-咪唑)苯,H2bdc=1,4-苯二甲酸,H2bpdc=4,4'-联苯二甲酸,DMF=N,N-二甲基甲酰胺)。通过单晶X-射线衍射确定了两个配合物的结构:配合物1属于三斜晶系,空间群为P-1,是一种由bib和ndc2-配体混合连接二维网络结构,配合物2属于单斜晶系,空间群为P21/n,表现出了二重互穿二维网络结构。
以钛酸四丁酯、柠檬酸或乳酸和氢氧化钾为原料在水中合成了一系列α-羟基酸钛催化剂,13C NMR、HR-MS(ESI)和元素分析表征。结果表明:α-羟基酸钛催化剂主要含柠檬酸或乳酸的α-羟基和α-羧基与钛离子形成的五元螯合环三配体配合物。其中,采用柠檬酸与TBT在氢氧化钾参与条件下制得的CTK-312催化剂,能够合成特性粘度高达1.268 dL·g-1的PBT。
本文以色酮-氧化吲哚合成子(1)与硝基异噁唑苯乙烯(2),催化剂DBU作用下,经分子间Michael加成,分子内Michael加成环化反应,获得7个新型异噁唑山酮素骨架螺环氧化吲哚类化合物3a~3g,产率87%~93%,dr=8/1~15/1, 其结构经1H NMR, 13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。
对制备的耐温绝缘纸和普通绝缘纸经过加速热老化实验,其性能经SEM, XRD 和TG表征。