以粉防己碱为原料,依次经硝化、还原和Chan-Lam-Evans偶联共计3步反应,设计并合成了12种双苄基异喹啉衍生物,其结构经1H NMR、13C NMR和HR-MS表征。采用MTT法对所得衍生物对人肝癌细胞HepG2、人正常肝细胞HL7702、人肺癌细胞A549的体外抑制活性进行了初步评价。MTT实验结果表明:所得衍生物对癌细胞生长具有较强的抑制作用,并对其构效关系进行了初步评价。化合物7、 8对两种癌细胞均有良好的抗肿瘤活性,可能作为一种潜在的抗肝癌药物。其中化合物7对HepG2细胞的抑制作用最强,IC50值为3.72 μmol?L-1,并具有明显的抑制HepG2迁移和侵袭的能力。
以手性酰胺键为键合基团,芘为第二发色团,合成了两例具有手性结构的卟啉衍生物及对应锌配合物,其结构经质谱、核磁共振和元素分析表征。采用光谱学和电化学方法对手性卟啉衍生物的电子结构进行了研究。结果表明:4种手性卟啉衍生物均表现出较强的手性光学信号,且手性氨基酸与卟啉间的激发耦合强于芘。
针对油井水泥环受到井下应力挤压、剪切作用时,易开裂形成微裂缝,进一步导致酸性流体的侵蚀,危害固井安全和寿命的问题,使用2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)对环氧树脂E44进行接枝改性,制备出水性环氧树脂油井水泥防腐剂A-E44。对制备的产品进行红外表征与乳液分散稳定性能测试,结果显示AMPS成功接枝到环氧树脂E44上;同时,A-E44乳液性能稳定,粒径小且分布窄。加入4% A-E44的树脂水泥石在90 ℃、 8 MPa的CO2分压下腐蚀30 d,其腐蚀深度<2 mm,湿法腐蚀后的抗压强度仅降低18.2%,而对比空白水泥石抗压强度衰退率降低了63.8%,显示出A-E44优良的防腐性能。SEM照片显示,加入A-E44的树脂水泥石内部存在聚合物膜结构,是其抗CO2腐蚀的主要原因。
以廉价易得的N-Boc呱啶-4-甲醇(1)和间氯苄氯(3)为原料,经Swern 氧化、Wittig反应、钯碳催化加氢和脱保护基反应合成目标化合物4-(3-氯苯乙基)呱啶盐酸盐(7)。路线总收率达到56%,化学纯度96.6%。加氢不脱氯反应的最佳反应条件为:以含量为10%干钯碳催化加氢,二氧六环为溶剂,反应时间3h。化合物7的结构及纯度经1H NMR, 13C NMR和MS(EI)确证。该合成方法具有反应条件温和、操作简单、收率高等优点。
为提高光动力疗法(PDT)抗肿瘤的效果,合成具有线粒体靶向的两亲性聚合物,并在其自组装形成胶束的过程中包封光敏剂PCN-224。通过核磁共振谱、傅里叶变换红外、透射电子显微镜、动态光散射、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、电感耦合等离子体发射光谱等,表征了合成的纳米粒子的理化性质; 通过荧光探针2',7'-二氯荧光素二乙酸酯(DCFH-DA),表征了合成的纳米粒子产生活性氧(ROS)的能力;通过共聚焦显微镜,观察了纳米粒子在细胞内部的分布情况。结果表明:将光敏剂包封进胶束后,其产生ROS的能力明显高于卟啉配体,且含三苯基膦(TPP)的胶束成功将光敏剂PCN-224富集于线粒体,为后续抗肿瘤的研究提供了借鉴。
采用两步结晶法,用不同硅源铝源在无介孔模板剂的情况下,直接合成具有多级孔结构的ZSM-5分子筛;利用XRD、SEM、N2吸附/脱附、Py-IR等技术对合成的多级孔ZSM-5分子筛结构、形貌、织构和酸性质进行表征,并考察其催化甲缩醛和三聚甲醛合成聚甲氧基二甲醚(PODE)的催化性能。结果表明:硅源铝源会影响分子筛结晶过程的晶体尺寸,粒径小的纳米粒更容易相互堆叠形成晶间孔隙;以正硅酸乙酯为硅源,分别以硝酸铝、偏铝酸钠和硫酸铝为铝源合成的3个多级孔ZSM-5分子筛具有较大的介孔体积和较高的B酸/L酸值,在催化合成PODE反应中表现出较好的催化性能;三者对三聚甲醛的转化率均达90%以上,对PODE3~8选择性分别为62.22%、62.35%和62.12%。
芳酰基亚甲基丙二酸酯是一类重要的有机合成中间体。用二甲亚砜(DMSO)氧化α-溴代芳基乙酮生成的芳基乙酮醛,立即与丙二酸酯在无催化剂、4Å分子筛为吸水剂、60 ℃条件下缩合,以两步一锅58%~85%的总产率合成了芳酰基亚甲基丙二酸酯。