开发了2-硅-1,3-碘代对甲苯磺酰胺试剂。该试剂在碳酸钾促进下,可与炔酯以及烷基、芳基和杂环取代的炔酮发生串联型氮杂-迈克尔加成/分子内亲核取代反应,以中等至优秀的收率(40%~90%)得到相应的1,3-硅杂四氢吡啶产物。通过该方法,合成了16个结构新颖的1,3-硅杂四氢吡啶,其结构经1H NMR, 13C NMR和HR-MS(ESI)表征。
以蒽,醋酸,溴化氢,1,3,5-三聚甲醛,N,N,N-三甲基-1-十四烷基溴化铵,双(2-吡啶基甲基)胺,三乙胺等为原料,合成了含蒽的双三联吡啶化合物,其结构经1H NMR、 13C NMR和HR-MS表征。目标产物中含有双三联吡啶结构,可以与金属离子之间具有较强的螯合作用,从而改变原来目标化合物的光学性质,尤其是其荧光性能。实验结果表明:体系中随着Zn2+、Ag+和Mn2+浓度不断增大,含蒽双三联化合物荧光强度不断增强;Cu2+、Co2+、Hg2+、Pb2+、Na+、Fe3+、Ni2+均随着浓度的增大,含蒽双三联化合物荧光强度不断减弱。在此基础上,运用荧光光谱法能高灵敏度的检测痕量金属离子。
为了寻找结构新颖,活性较好的抗肿瘤化合物,本文设计并合成了15个未见报道的异吲哚酮衍生物(I1~I5, II1~II5和III1~III5),其结构经1H NMR和HR-MS(ESI)表征。使用四甲基偶氮唑盐(MTT)法,初步的生物活性测试结果表明:部分化合物对人肺癌细胞A549(II4, IC50=15.49 μM)、人结肠癌细胞Colo205(II4, IC50=15.54 μM)、人胰腺癌细胞PNAC-1(II4, IC50=37.07 μM)和人骨髓瘤细胞U266(II5, IC50=75.27 μM)表现出明显的抑制作用。
针对传统暂堵酸化用暂堵剂颗粒耐酸性差、降解性差和除堵工艺复杂等问题,本研究通过水溶液自由基聚合法制备了一种新型的自降解暂堵剂CQZDJ。考察了单体加量、交联剂加量、引发剂加量对CQZDJ凝胶强度和降解性的影响;通过FT-IR、TGA、SEM对其结构进行表征;并对其降解机理进行了探讨;最后在长8区块的环平81-8实验井进行了现场实践。结果表明:CQZDJ凝胶强度及降解时间与单体加量、交联剂加量、引发剂加量成正比关系,且降解时间可控;降解性实验表明CQZDJ在(1%~10%)HCl溶液、水、(2%~10%)NaCl溶液中均可在4 d内完全降解,具备良好的降解性能,对地层伤害小;SEM照片显示CQZDJ的降解过程是从初始三维网状结构逐渐崩解为层状结构,最终降解为无规则线性小分子链的过程;暂堵后现场流压上升6.3 MPa,日产油由3.87 t/d增产至5.22 t/d,实现了储层的有效改造,增产效果显著。
以苯甲醛甘油缩醛和对甲基苯甲醛甘油缩醛为原料,采用次氯酸钠催化氧化法,制得2-芳基-4-羧基-1,3-二氧戊环中间体;中间体分别与邻苯二胺或N-甲基邻苯二胺反应,合成了4种新型苯并咪唑衍生物(3a~3d),收率为78.0%~80.5%,其结构经UV, 1H NMR, 13C NMR, IR和HR-MS(ESI)表征。
发展了一种新颖的水相α-酮酸与邻氨基苯硫酚合成苯并噻唑化合物的方法。在CuCl2•2H2O的催化下,通过该反应顺利合成了2-取代苯并噻唑化合物,产率较高,底物适应性较好。
以二乙醇胺、丁二酸酐为原料,合成端羟基超支化大分子;用环氧丙基三甲基氯化铵进行末端基团改性,引入季铵盐阳离子基团制备了一种新型季铵盐抑制剂HBP-TAC,其结构经红外光谱、核磁和元素分析表征。考察了端基取代度与浓度对抑制膨润土水化膨胀性能影响,并对滚动回收率及与钻井液配伍性进行了评价、实验结果表明:该类抑制剂对膨润土的水化膨胀有一定抑制作用,加入1%多取代HBP-T2,抑制效果能达到95.31%;在高温130℃条件下,页岩滚动回收的一次回收率为91.8%,二次回收率为80.1%;抑制剂与水基钻井液体系相容性较好,并对滤失性有一定改善效果。
在温和、简单条件下实现了5-氨基异噁唑C4位芳基化的反应,以中等到优秀的产率(最高达99%)合成了一系列4-芳基-5-氨基异噁唑类衍生物,产物结构经核磁与高分辨质谱确证。
探究了叔胺1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)催化的2,5-二羟基-1,4-二噻烷和羟基取代查尔酮的sulfa-Michael-aldol串联环化反应。考察了催化剂对反应收率的影响,以最高79%的收率合成了15个多取代的四氢噻吩化合物。 其代表产物的结构经X-ray单晶衍射实验确证,化合物结构经1H NMR, 13C NMR, IR和HR-MS(ESI)表征。
探索了一条合成苯磺酸贝他斯汀的新路线。以2-吡啶甲酸、氯苯为原料,经过9步反应合成苯磺酸贝他斯汀,其中关键消旋中间体(4-氯苯基)(2-吡啶基)甲氧基哌啶,经过D-DBTA拆分,可得到光活性(S)-(4-氯苯基)(2-吡啶基)甲氧基哌啶(>99% ee)。同时,(R)-(4-氯苯基)(2-吡啶基)甲氧基哌啶经过消旋化后再次拆分得到(S)-构型产物。该合成方法反应条件温和,具有工业化生产前景。最终产物结构由1H NMR, 13C NMR和HR-MS(ESI)确证。
汉防己甲素是防己科千金藤属植物粉防己中分离提取的双苄基异喹啉类生物碱,已作为临床药物用于抗风湿及阵痛、抗肺癌、抗矽肺。基于粉防己产量的限制及汉防己甲素的需求量增加,深入开展汉防己甲素的全合成研究势在必行。本文按照合成策略,对汉防己甲素的全合成方法进行了综述。