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2021年 29卷 04期
刊出日期:2021-04-20

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研究论文
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研究简报
综合评述
 
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0 29(4)目录
2021 Vol. 29 (04): 0-0 [摘要] ( 97 ) HTML (1 KB)  PDF (229 KB)  ( 15 )
       研究论文
261 新型蒽醌类拓扑异构酶II抑制剂的深度学习设计与合成
沈泓佑,何小妮,鲁素芳,秦箐,郝二伟,刘旭
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20304

收集并整理了102个蒽醌化合物以及对应抗肿瘤活性和毒性,建立QSAR和分子对接模型。以1,4-二羟基蒽醌为基础,设计具有磺酰基和胺烷基结构的新型蒽醌衍生物。利用模型对所设计的衍生物进行筛选,经两步反应合成了11个潜在的拓扑异构酶II抑制剂(B1~B11),其结构经1H NMR13C NMRHR-MS(ESI) 表征。药理实验结果表明:化合物对DU-145HELA癌细胞均显现出良好的抗肿瘤活性。其中B6B11DU-145有显著抑制作用,IC50分别为16.88 μM5.48 μM

2021 Vol. 29 (04): 261-267 [摘要] ( 201 ) HTML (1 KB)  PDF (1022 KB)  ( 155 )
268 新型喹唑啉衍生物的设计、合成及体外抗肿瘤活性
孙健康, 赵明霞, 李思辉, 高丹, 姜俊兵
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20295

为了寻找高效毒性小的抗肿瘤药物,设计并合成了一系列新型喹唑啉衍生物其结构经1H NMR13C NMRIRMSESI)和元素分析表征采用细胞增殖抑制实验法MTT)测定了化合物3a10c对人盲肠腺癌细胞HCT-8)、人肝癌细胞HepG2)、人肺癌细胞A549 人高转移性肝癌细胞MHCC-97H的体外抑制活性。结果表明:4-位为氨基苯甲基丙二酸二甲酯时(3a~6c),化合物的肿瘤抑制作用比其相应水解产物(7a~10c)更强;氨基在苯甲基丙二酸二甲酯间位时,抑制活性明显优于对位取代其中,5cHCT-8A549MHCC-97H抑制活性显著IC50值分别13.613 μmol/L, 13.578 μmol/L25.804 μmol/L

2021 Vol. 29 (04): 268-278 [摘要] ( 230 ) HTML (1 KB)  PDF (859 KB)  ( 115 )
279 偕双硅取代的手性α-氨基酸和β-氨基醇的不对称合成
王润平, 曹艳军, 高璐, 宋振雷
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20134

3,3-偕双硅醛和(S)-叔丁基亚磺酰胺为原料,经7步反应,以20.2%29.5%的收率合成了偕双硅α-氨基酸(12)偕双硅β-氨基醇(14)。其中,14可进一步50%的收率转化为相应的手性单噁唑啉配体(15),产物结构经1H NMR13C NMRHR-MS(ESI)表征,绝对构型经XRD确证,光学纯度由HPLC手性OD柱测定。

2021 Vol. 29 (04): 279-284 [摘要] ( 163 ) HTML (1 KB)  PDF (716 KB)  ( 166 )
285 胆汁酸甲基丙烯酸酯的合成与聚合性能
卢晓玲, 胡祥正
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20109
以甲基丙烯酰氯为酰化试剂,三乙胺为缚酸剂,合成鹅去氧胆酸甲酯与胆酸甲酯甲基丙烯酰基衍生物,其结构和热聚合性能经1H NMR, 13C NMR, FT-IR, MS(EI)和DSC表征。结果表明:升温速率对碳碳双键发生聚合反应的峰位温度和碳碳双键转化率有较大影响;鹅去氧胆酸甲酯与胆酸甲酯甲基丙烯酰基衍生物分子的碳碳双键,在升温过程中并不能全部发生聚合反应;升温速率越快,放热峰的峰值温度越高,碳碳双键转化率越低。其中,以20 K· min-1速率升温时,双键转化率降低至75%以下。
2021 Vol. 29 (04): 285-292 [摘要] ( 166 ) HTML (1 KB)  PDF (1526 KB)  ( 119 )
       快递论文
293 薯蓣皂苷元-葡萄糖C-苷类似物的合成
胡晓芳, 马小锋, 赵晋忠, 张建刚
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20301

采用汇集式合成策略,以葡萄糖为原料,经乙酰化、 溴代、消除、硅炔基化、脱除保护基制得(2R,3R) -6-乙炔基-2-(羟甲基) -3,6-二氢-2H-吡喃-3-(5)以薯蓣皂苷元为原料,经磺酰化、叠氮化制得叠氮化薯蓣皂苷元858为原料,经Click反应合成薯蓣皂苷元-葡萄糖C-苷类似物(9)收率74%,其结构1H NMR, 13C NMR以及HR-MS(ESI)表征

2021 Vol. 29 (04): 293-297 [摘要] ( 199 ) HTML (1 KB)  PDF (618 KB)  ( 125 )
298 沙库必曲中间体(R)-2-(叔丁氧羰基氨基)-3-(联苯-4-基)丙醇的合成
代祯, 黄晴菲, 王启卫
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.18039
采用D-酪氨酸衍生物为原料,与苯磺酰氯反应制得叔丁氧羰基保护的D-苯丙氨醇苯磺酸酯,经还原,再在5 mol% N-杂环卡宾(NHC)钯催化剂(IMes)Pd(Py)Cl作用下与苯硼酸经过Suzuki-Miyaura偶联反应得到沙库必曲重要中间体(R)-2-(叔丁氧羰基氨基)-3-(联苯-4-基)丙醇,总产率大于57%,ee值大于99%。
2021 Vol. 29 (04): 298-302 [摘要] ( 189 ) HTML (1 KB)  PDF (631 KB)  ( 180 )
303 一种新型有机离子晶体的合成与热致变色性能研究
吴婷, 吴大雨
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20085

4,4'-(蒽-9,10-二基)二苯甲酸NaOH为原料,通过酸碱中和反应合成了一种新型的有机离子晶体[Na+(L-)]·7H2O1, L=4,4'-(蒽-9,10-二基)二苯甲酸, CCDC: 1993840),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1 P-1空间群的三斜晶系,晶胞参数a=6.8552(5) Å b=7.1529(5) Å c=16.1933(12) α=77.314(6)° β=86.573(6)° γ=82.295(5)°。室温固态荧光测试结果表明:在380 nm 激发态下,配合物1456 nm处具有很强的发射峰,荧光量子产率为39.4%;加热后,发射峰从蓝光红移至绿光,晶体颜色从绿色透明晶体变成淡黄色不透明固体,具有热致变色行为。

2021 Vol. 29 (04): 303-307 [摘要] ( 174 ) HTML (1 KB)  PDF (1196 KB)  ( 128 )
308 抗阿尔茨海默病药物盐酸多奈哌齐的合成
胡昆, 谢宇轩, 任杰
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20137

4-哌啶甲酸为原料,经酯化、烷基化、酯水解、酰化、脱水和还原反应合成中间体N-苄基-4-哌啶甲醛8;再以3,4-二甲氧基苯甲醛为原料,经缩合、还原、分子内环化反应合成中间体5,6-二甲氧基-1-茚酮9;最后中间体8和中间体9经缩合、还原反应后成盐合成了抗阿尔茨海默病药物盐酸多奈哌齐,总收率56.8%,其结构经1H NMR13C NMR确证。路线具有原料廉价易得、操作简便、反应条件温和、后处理简便收率较好等优点

2021 Vol. 29 (04): 308-314 [摘要] ( 189 ) HTML (1 KB)  PDF (633 KB)  ( 129 )
315 1,2-二(2-甲氧基苯基)-1,2-乙二胺的制备方法研究
邸相杰, 邹胜, 黄晴菲, 范挺, 王启卫
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20108

手性1,2-(2-甲氧基苯基)-1,2-乙二胺可作为有机小分子催化剂、金属配体前体广泛应用于多种有机合成反应之中,其可以消旋体为原料通过拆分得到。以廉价易得的邻甲氧基苯甲醛为原料,重点针对亚胺中间体还原过程中反应条件苛刻、后处理复杂等问题,首次利用Mg作为还原剂,在室温下,以93%的分离收率得到关键中间体3。通过该关键步骤的放大实验(92%),进一步评价了该方法的应用潜力。

2021 Vol. 29 (04): 315-319 [摘要] ( 252 ) HTML (1 KB)  PDF (554 KB)  ( 115 )
       研究简报
320 超声辅助快速合成4H-吡喃衍生物
肖燃, 刘心韵, 郑兴莉, 尹晓刚, 程琥
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20321

采用浸渍法制备水滑石(LDH)负载路易斯酸催化剂,并通过傅里叶红外(FT-IR)、热重分析(TG)和扫描电子显微镜(SEM)对其结构进行分析。以芳香醛、丙二腈及苯甲酰乙腈为原料,LDH负载路易斯酸为催化剂,超声辅助快速合成4H-吡喃衍生物。采用单因素法研究了催化剂、溶剂、超声时间、原料摩尔比、催化剂用量、催化剂循环等对产率的影响。结果表明:超声辅助下,LDH/ZnCl2催化5 min即可合成4H-吡喃衍生物(4a~4i),产率82.8%~98.2%;扩大原料用量至克级,4a产率94.6%,且催化剂循环5次仍保持较高的催化性能。

2021 Vol. 29 (04): 320-326 [摘要] ( 177 ) HTML (1 KB)  PDF (1080 KB)  ( 129 )
327 B-[9,9-双(4-甲基苯基)-9H-芴-2-基]硼酸的合成工艺优化
邓浩, 刘彤, 廖万鹏, 吴凤
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20308

2--9-芴酮为原料,经亲核加成、取代、氧化还原、氧化反应合成B-[9,9-(4-甲基苯基)-9H--2-]硼酸,其结构经1H NMR确证。采用响应面法重点对氧化还原步骤进行优化。确定较优合成条件为反应时间5.4 h催化剂用量为0.4 eq.反应温度为108 ℃,目标产物收率92.15%相对误差0.54%

2021 Vol. 29 (04): 327-331 [摘要] ( 141 ) HTML (1 KB)  PDF (490 KB)  ( 143 )
332 水在甲缩醛与三聚甲醛合成聚甲氧基二甲醚中的作用研究
雷森, 邓聪迩, 雷骞, 张小明, 陈洪林
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20107

聚甲醛二甲醚PODE添加到柴油中,可以减少不完全燃烧造成的空气污染。在不同温度下,HZSM-5为催化剂,三聚甲醛(TOX)和甲缩醛(DMM)为原料,加入不同含量的水以模拟甲醛原料水含量(0~10 wt%)对PODE合成的影响。结果表明相同的甲醛/甲缩醛摩尔比的条件下,随着TOX中水含量的增加TOXDMM的转化率变化不明显,而产物中PODE3-8的含量则明显降低,从无水时的39.55%减少到3 wt%水时的32.09% 10 wt%水时的23.66%。同时,发现MeOH等的含量随着含水量的增加明显增加,由无水时的0.53%增加至3 wt%水时的2.82%10 wt%时的4.42%。进一步研究表明:反应体系中的水与MeOH的生成密切相关。通过物料衡算证实PODE合成过程中水主要与DMM反应生成MeOH

2021 Vol. 29 (04): 332-336 [摘要] ( 164 ) HTML (1 KB)  PDF (638 KB)  ( 97 )
       综合评述
337 苄基位C—H键胺基化研究进展
陈俊多, 郭右安, 郭长彬
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20307

CH键的直接官能化是近年来有机化学的热门研究领域,具有合成步骤短、原子经济性高等优势,符合绿色化学和可持续发展要求。其中苄基位CH键直接胺化为研究热点之一。本文从氮源、立体选择性和区域选择性等3个方面,对该领域近5年研究情况进行了综述,突出其在催化方式、反应机理、反应条件、底物、产率、选择性等方面的创新和优势,并对今后该领域的发展方向进行了展望。

2021 Vol. 29 (04): 337-349 [摘要] ( 244 ) HTML (1 KB)  PDF (2216 KB)  ( 228 )
350 有机光催化在构建咪唑并[1,2-a]吡啶3-位C—C键中的研究
刘想, 李文, 黄昌凤, 曹华
DOI: 10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.20257

在含氮有机化合物中,咪唑并[1,2-a]吡啶广泛应用于光学、材料科学和有机金属学等领域中。此外,这种结构还具有抗病毒、抗菌、杀菌和抗炎等多种生物活性。通过有机光催化咪唑并[1,2-a]吡啶3-CH键官能化构建CC键的方法,因条件温和、对环境绿色友好等优点,已经成为合成官能化有机分子的有力策略。综述了自2016年来,有机光催化咪唑并[1,2-a]吡啶3-CH键官能化为CC键的相关研究。

2021 Vol. 29 (04): 350-360 [摘要] ( 180 ) HTML (1 KB)  PDF (1867 KB)  ( 190 )
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